在溴化鋰吸收式制冷機組的退役、拆解與回收過程中,最核心也最具環境風險的環節之一,便是對機組內部所含溴化鋰(LiBr)水溶液——即“含溴廢液”的安全處置。這類廢液雖不含氟利昂等臭氧層破壞物質,但因其高濃度溴離子、強腐蝕性及潛在重金屬污染,已被列入《國家危險廢物名錄》(2021年版),廢物類別為HW34(廢酸/廢堿類中的含鹵素無機鹽溶液)。若處置不當,不僅可能腐蝕設備、危害操作人員健康,還可能滲入土壤或水體,造成持久性生態風險。因此,如何在回收過程中科學、合規、高效地處理含溴廢液,成為行業亟需解決的關鍵問題。
一、含溴廢液的來源與危害特性
溴化鋰制冷機組通常含有數百至數千升質量濃度為50%–60%的LiBr水溶液。在長期運行中,溶液會因金屬腐蝕(如鐵、銅)而混入Fe2?、Cu2?等離子,并可能吸附緩蝕劑分解產物、油污及不凝性氣體。其主要危害包括:
強腐蝕性:pH值常低于6,對皮膚、眼睛及呼吸道有刺激性;
環境毒性:高濃度溴化物可抑制水體微生物活性,影響污水處理系統,且在特定條件下可能生成有毒溴代有機物;
資源浪費:鋰是戰略稀缺金屬,直接排放等于浪費寶貴資源。
正因如此,國家生態環境部明確要求:含溴化鋰廢液必須作為危險廢物交由具備HW34經營資質的單位處理,嚴禁隨意傾倒或排入下水道。
二、安全處理的技術路徑
目前,含溴廢液的安全處理主要遵循“分類收集—預處理—資源化/無害化”三步原則:
1、規范抽排與密閉儲存
回收作業前,須使用耐腐蝕泵(如聚四氟乙烯材質)將廢液從機組中完全抽出,避免殘留。廢液應暫存于HDPE(高密度聚乙烯)或不銹鋼防滲漏容器中,并貼附危廢標簽,注明成分、產生單位、日期等信息。全程需佩戴防護手套、護目鏡及防毒面具,防止接觸與吸入。
2、雜質去除與溶液凈化
通過多級過濾(精度≤5μm)去除懸浮顆粒;再采用化學沉淀法(如調節pH至9–10使Fe3?生成Fe(OH)?)或離子交換樹脂吸附重金屬離子。部分先進企業已引入膜分離技術(如納濾NF)選擇性截留多價金屬離子,保留Li?和Br?。
3、溴化鋰再生回用
凈化后的溶液經真空蒸餾或反滲透濃縮,調整至標準濃度(50%±2%),并補充新型環保緩蝕劑(如鉬酸鈉、鎢酸鹽),即可作為再生工質重新用于吸收式制冷系統。據實測,再生溶液性能可達新液95%以上,實現“以廢治廢”。
4、無法再生廢液的無害化處置
對于嚴重污染、無法經濟再生的廢液,可采用以下方式:
化學沉淀法:加入硝酸銀或硫酸鹽使溴離子轉化為AgBr沉淀(但成本高,僅適用于小量);
蒸發結晶+固化填埋:在專業危廢焚燒或蒸發設施中將水分蒸發,殘渣經水泥固化后送安全填埋場;
協同處置:部分水泥窯或危廢焚燒廠可接收含溴廢液作為輔助燃料或原料,在高溫下分解并固定溴元素。
三、合規管理與責任追溯
根據《固體廢物污染環境防治法》,產生含溴廢液的單位(如業主或回收商)負有“全過程管理責任”。必須做到:
與持證危廢經營單位簽訂合同;
通過“固廢管理系統”完成電子聯單申報;
保留轉移、處置記錄至少5年。
違規處置將面臨10萬元以上100萬元以下罰款,甚至刑事責任。
四、推動綠色回收的建議
為提升含溴廢液處理效率與安全性,建議:
1、建立區域性溴化鋰回收中心,集中處理降低邊際成本;
2、推廣“以舊換新+溶液回收”商業模式,激勵用戶規范處置;
3、加快制定再生溴化鋰溶液行業標準,打通回用渠道;
4、研發低成本溴回收技術(如電滲析提鋰),提升資源價值。
綜上所述,溴化鋰制冷機組的綠色退役,關鍵在于含溴廢液的安全閉環管理。通過技術升級、制度完善與產業鏈協同,不僅能有效防控環境風險,更能將“廢液”轉化為“資源”,真正實現經濟效益與生態效益的雙贏。在“無廢城市”和循環經濟加速推進的背景下,安全、規范、高效的含溴廢液處理體系,將成為吸收式制冷行業可持續發展的基石。
發布于:2026-01-21 03:51:00